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Wysłany: Czw 2:41, 17 Mar 2011 Temat postu: 气相色谱/ |
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气相色谱/燃烧炉/同位素比值质谱方法对尿中睾酮来源的检测
一雄烷一3a,178一二醇未检出)。表2内源性类固醇激素保留时间(s)Table2Retentiontimesofendogenousanabolicandrogenicsteroids化合物tRAn.Etio.TE5a—diol58一diolPT表3样品中内源性类固醇激素8值Table38valueofendogenousanabolicandrogenicsteroidsinsample化合物8valHeAn.Etio.TE5a—diol58一diolPT一27.9O一3O.77—37.3O,一31.83,一28.68Shacklet0n等在1996年,对服用睾酮制剂的研究结果表明:外源性引入睾酮后,5a(/3)一an—drostane一3a,17/3一diol的值从一26一一28降至一29一一3O,而“内标”孕烷二醇的值无显著性变化。Shackleton建议:以孕烷二醇为参比,则diol:preg·585·>1.1可作为睾酮阳性的判据。由内源性类固醇激素的代谢途径可推断,服用睾酮制剂(即外源性引入睾酮)不影响睾酮前体激素如孕烷二醇、孕烷三醇等的6值,但会使睾酮及其代谢物如5a—diol、513一di—ol、An.、Etio.等的6值降低。本实验以2000年悉尼奥运会的判定标准为依据,以孕烷三醇为内标,检测了T、5a—diol、5/3一diol、An.、Etio.、PT等的6值,女Ⅱ果T与Prr的6值比值大于1.15,则可能有外源性睾酮引入。样品中睾酮及其代谢物与前体激素孕烷三醇6值的比值见表4。表4样品中睾酮及其代谢物与孕烷三醇8值的比值Table4Ratioof8valueofTestosteroneandothermetabolitestoPregnanetriol化合物比值An./PTEtio./T/PT5a—dio1/PT0.971.071.3O1.11由表4可知,外源性引入睾酮使T的6值降低,其与PT6值的比值大于1.15。睾酮代谢物5a—diol与PT6值的比值大于1.1。因An.、Etio.为多步多途径代谢产物,因此未明显显示与Prr的差别,经以上分析,该样品为引入外源性睾酮后所采集的尿样。4结论国际奥委会关于禁用物质与禁用手段的文件中,在蛋白同化制剂类合成代谢雄性激素类固醇条目b组,即内源性类固醇激素的说明中首次明确提出“由代谢情况得到的证据和(或)同位素比值可用于作出最终结论”。这表明:同位素比质谱的方法成为检测使用内源性甾体制剂的又一法定方法。当内源性类固醇激素T与ET含量比大于6时,跟踪调查采用的检测方法是GC/MS法,它并未真正区分睾酮来源。用同位素比值质谱的方法,不但能有效地减少跟踪时间,而且可提高检测的可靠性与准确性。5
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