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Wysłany: Czw 11:33, 31 Mar 2011 Temat postu: 铈—钼—砷&a |
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铈―钼―砷三元杂多酸胍盐的合成及其性质研究
.ICeI(AsO3口)2]1一(3.269×10-~mo1)…一dn·I围2合成产物的红外光谱1.N3EAsMet2O‘0]·35H2O2.(CHBN8)1。ICe~(AsM。¨O3口,2].3OH2O3.(CHBN3)1iECeI(AsM。11O89)2].1OH2O裹2.X―O键特征吸收峰的分裘憧化合物x―o键jv(cm―)l值[ceI(PM。llO3自)2]P―O1066,1030[。】l36[ceI(SiMo1103日)2Si―O-960,950…30[ceI(AsMoJ】O3q)2]l―As--01886,873ll34.铈一钼一砷三元杂多酸胍盐的性质(1)一般性状t按上述合成法所得的两种产物外观上似无定形,但在显微镜下观察均系细晶.铈(Ⅳ)一钼一砷胍盐呈黄色,铈(I)一钼一砷胍盐呈棕色.它们均不溶于冷水、无水乙醇及乙醚中.两者均可溶于80℃左右的热水中,但溶解度不大,前者约为0.1克/100毫升水,后者相对路大.把它们放在水中加热的时阐过长会部分发生水解,故较难重结晶.(2)稳定性t(i)对酸碱的稳定性:图3及图4的紫外吸收光谱表明,ce―Mc―A三元杂多酸腋盐在水溶液中的稳定性随溶液的pH值增大而减弱,表现为在290~310nm3]左右,杂多阴离子特征的肩煌随pH值增大逐渐减弱.pH电位滴定曲线(图1)也表明,mSICeI~(AsMo103口)2]。一在不同pH体系中的紫外光谱(×10-~mol/1)I.pH5.12,2.pH4.08}3.pH3.52;4.pH3.ISIp____H256}6.[AsM。12040](1×105址0l/1),pH3.95.2期铈一钼一砷三元杂多酸胍盐的合成及其性质拜}究59上述两种杂多阴离子在pH4.5―5.2左右随者碱濠的加入逐渐发生降解.J}匕外,当把上述两种胍盐溶液分剐通过H型阳离子交换树脂时,发现流出液加碱降解后并无铈的氧氧化物沉淀析出,说明这两种杂多胡离子在强酸性环境中也因不稳定而分解.(ii)对光的稳定性:二元钜砷酸镳盐投易受光的影响而还原…,但―M0一As三元杂多阴离子相对比较稳定,不论晶体或溶液均能不避光而长期稳定存在.(iii)对热的稳定性:台成产物在水中长时间加热时,其中的铈易发生对(解,使溶液浑浊.固态产物的热重及差热分析结果(图5)表明,ce―Mo―As三元杂多酸胍盐g热稳定性提柜似,在280℃左右失去结晶水,320~350℃左右胍盐分解,410―4∞℃左右杂多阴离子完全分解成相应闰4[ceI(AsMottOa自)2]11-在不同pH体系中的紫外光潜(1xt口一Bmol/I)1.pH5.02}2.pH4.01}3.pH3.53I4.pH3.15.的氧化物,790~800℃左右为MoOz的熔融温度.(3)电化学性质;称取一定量合成产物,溶于OH:l的水中,以Kc1为支持电解质,SeE为参比电极,Pt电扳为工作电极,用cV一1】3循环伏安仪在+1.0V到一0.2V范围内进行扫描.扫描速度为150mv/秒,所得的循环伏安图见图6.比较两种合成产物的循环(b)圈5台成产物的差热爱热重曲鳇(a)(CHBN8)L0ECeff(AsMolIOsa)z].30HzO(b)(CHeN3jlIICeI(A,Mo!lOa)=]·10HiO.、II1.-_●、一/60Ⅸ福建师范大学学报》自然科学版1989~6月伏安图可以看到,它们的氧化还原性能很相似,还原坡有三个峰i氧北嫂镌四个蜂(其中有一个峰不甚明显),且峰电位也很接近至于每
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